生爐煤氣中的硫來源于氣化用煤,主要以H2S形式存在,氣化用煤中的硫約有80%轉(zhuǎn)化成H2S進入煤氣,假如,氣化用煤的含硫量為1%,氣化后轉(zhuǎn)入煤氣中形成H2S大約2-3g/Nm3左右,而陶瓷、高嶺土等行業(yè)對煤氣含硫量要求為20-50mg/Nm3;假如煤氣中的H2S燃燒后全部轉(zhuǎn)化成SO2為2.6g/m3左右,比國家規(guī)定的SO2的最高排放濃度指標高出許多。所以,無論從環(huán)保達標排放,還是從保證企業(yè)最終產(chǎn)品質(zhì)量而言,煤氣中這部分H2S都是必須要脫除的。
煤氣的脫硫方法從總體上來分有兩種:熱煤氣脫硫和冷煤氣脫硫。在我國,熱煤氣脫硫現(xiàn)在仍處于試驗研究階段,還有待于進一步完善,而冷煤氣脫硫是比較成熟的技術,其脫硫方法也很多。
冷煤氣脫硫大體上可分為干法脫硫和濕法脫硫兩種方法,干法脫硫以氧化鐵法和活性炭法應用較廣,而濕法脫硫以砷堿法、ADA、改良ADA和栲膠法頗具代表性。
一干法脫硫技術
煤氣干法脫硫技術應用較早,最早應用于煤氣的干法脫硫技術是以沼鐵礦為脫硫劑的氧化鐵脫硫技術,之后,隨著煤氣脫硫活性炭的研究成功及其生產(chǎn)成本的相對降低,活性炭脫硫技術也開始被廣泛應用。
發(fā)生爐煤氣干法脫硫系統(tǒng)
1氧化鐵脫硫技術
最早使用的氧化鐵脫硫劑為沼鐵礦和人工氧化鐵,為增加其孔隙率,脫硫劑以木屑為填充料,再噴灑適量的水和少量熟石灰,反復翻曬制成,其PH值一般為8-9左右,該種脫硫劑脫硫效率較低,必須塔外再生,再生困難,不久便被其他脫硫劑所取代。現(xiàn)在TF型脫硫劑應用較廣,該種脫硫劑脫硫效率較高,并可以進行塔內(nèi)再生。
2活性炭脫硫技術
活性炭脫硫主要是利用活性炭的催化和吸附作用,活性炭的催化活性很強,煤氣中的H2S在活性炭的催化作用下,與煤氣中少量的O2發(fā)生氧化反應,反應生成的單質(zhì)S吸附于活性炭表面。當活性炭脫硫劑吸附達到飽和時,脫硫效率明顯下降,必須進行再生。活性炭的再生根據(jù)所吸附的物質(zhì)而定,S在常壓下,190℃時開始熔化,440℃左右便升華變?yōu)闅鈶B(tài),所以,一般利用450-500℃左右的過熱蒸汽對活性炭脫硫劑進行再生,當脫硫劑溫度提高到一定程度時,單質(zhì)硫便從活性炭中析出,析出的硫流入硫回收池,水冷后形成固態(tài)硫。
二濕法脫硫技術
濕法脫硫應用較早的方法是氨洗中和法,自從上世紀50年代初國外出現(xiàn)ADA法以來,我國也先后研制開發(fā)了改良型ADA法、MSQ法、KCS法以及栲膠法等脫硫技術。
與干法脫硫相比,濕法脫硫技術的應用相對要稍晚一些,最早濕法脫硫技術是在焦爐煤氣和水煤氣的凈化方面首先應用,隨著人們對發(fā)生爐煤氣高凈化度的要求,濕法脫硫技術才開始應用于發(fā)生爐煤氣行業(yè)。濕法脫硫技術應用于發(fā)生爐煤氣凈化與其在焦爐煤氣和水煤氣的凈化方面的應用略有不同,脫硫設備、工藝和操作參數(shù)都略有調(diào)整。
濕法脫硫可以歸納分為物理吸收法、化學吸收法和氧化法三種。物理吸收法是采用有機溶劑作為吸收劑,加壓吸收H2S,再經(jīng)減壓將吸收的H2S釋放出來,吸收劑循環(huán)使用,該法以環(huán)丁礬法為代表;化學吸收法是以弱堿性溶劑為吸收劑,吸收過程伴隨化學反應過程,吸收H2S后的吸收劑經(jīng)增溫、減壓后得以再生,熱砷堿法即屬化學吸附法;氧化法是以堿性溶液為吸收劑,并加入載氧體為催化劑,吸收H2S,并將其氧化成單質(zhì)硫,氧化法以改良ADA法和栲膠法為代表。
目前,在發(fā)生爐煤氣的濕法脫硫技術中,應用較為廣泛的是栲膠脫硫法。它是以純堿作為吸收劑,以栲膠為載氧體,以NaVO2為氧化劑。
三中小規(guī)模煤氣用戶的特點
基于我國的國情及經(jīng)濟特點,在我國,不論民用煤氣還是工業(yè)用煤氣都存在大量的中小型用戶。中小型民用煤氣及部分中小型工業(yè)用煤氣(冶金、建材、化工、有色等行業(yè)),雖然用氣量不大,但對煤氣的質(zhì)量要求卻很高。而這些中小城市及中小工業(yè)用戶又得不到天然氣或液化石油氣,有的雖然可以得到液化氣但價格太高難以承受。因此這些中小城市及中小工業(yè)用戶不得不使用煤制氣。煤制氣中的干餾制氣(焦爐、直立爐、立箱爐等),煤氣質(zhì)量好、煤氣熱值高,但存在規(guī)模大、投資高、污染環(huán)境、焦炭及化產(chǎn)回收等問題,中小用戶難以采用,這些中小用戶只能采用煤氣化制氣。
根據(jù)目前我國各個產(chǎn)煤地的煤炭質(zhì)量,煤炭氣化制得的煤氣用于民用除了常規(guī)的凈化(降溫、除塵、除油)外,還都需要脫硫,用于某些要求高的工業(yè)制品生產(chǎn)也需要脫硫。
煤氣中硫的來源及脫除要求煤氣中的硫來自原料煤中,存在形式主要是硫化氫,亦有少量有機硫。無論是干餾制氣還是氣化制氣,煤中的硫主要都轉(zhuǎn)化為硫化氫。在干餾制氣中煤中的硫約有17%轉(zhuǎn)化進入煤氣,假設煤的含硫量為1%,則焦爐煤氣中的硫化氫含量約為5.625g/m3(以每噸煤產(chǎn)焦爐煤氣320m3計);如果是直立爐制氣,則煤氣中的硫化氫含量約為5.140g/m3(以每噸煤產(chǎn)直立爐煤氣350m3計)。在氣化制氣中煤中的硫約有80%轉(zhuǎn)化進入煤氣,仍假設煤的含硫量為1%,則無煙煤氣化煤氣中的硫化氫含量約為2.6g/m3(以每噸煤產(chǎn)煤氣3300m3計);煙煤氣化煤氣中的硫化氫含量約2.8g/m3(以每噸煤產(chǎn)煤氣3000m3計)!冻擎(zhèn)燃氣設計規(guī)范》對民用煤氣中硫化氫含量的要求為20mg/m3;要求高的工業(yè)用戶一般對硫化氫含量的要求為50mg/m3,因此都需要較為徹底的脫硫。